Trabajo desarrollado por el Sr. Luis Alberto Prado Pasos- T�cnico Curtidor Especialista en pieles ex�ticas Costa Rica
INTRODUCCI�N:
Durante los �ltimos a�os muchos intentos han sido hechos para usar las pieles de Pescado, un material de desecho, para la producci�n de cuero utilizable.
APROVECHAMIENTO DE LA PIEL:
Las pieles de pescado, desde el interior hacia el exterior, presentan una capa lista, con una moderada pigmentaci�n, en la cual las escamas se encuentran firmes a la piel y son de forma ovalada.
Por ser una piel peque�a comparada con una de vacuno, es importante un aprovechamiento al m�ximo. Las pieles deben de ser clasificadas por su especie, tama�o y pigmentaci�n.
En general las pieles de peces que se utilizan deben cumplir con tres requisitos importantes:
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Piel que no contenga carne.
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Sin rotura por un mal fileteado o descarnado.
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Lo m�s grande y entera posible.
HISTOLOG�A GENERAL DE LA PIEL DE LOS PECES
La piel de todos los peces, al igual que los vertebrados, esta compuesta tambi�n por dos capas importantes: la epidermis y la dermis o corium. La epidermis derivada del ectodermo embrionario y esta compuesta, al igual que los mam�feros por un epitelio pluriestratificado. El numero de estratos celulares no varia tan solo de una especie a otra, sino que tambi�n en diferentes regiones del pez. Las c�lulas epiteliales est�n estrechamente unidas entre s� por un segmento viscoso intercelular o matriz. El estrato m�s interno del epitelio se denomina estrato germinativo, el cual regenera r�pidamente supliendo a las c�lulas de la superficie epitelial que poseen una corta vida. La epidermis descansa sobre la dermis, nutri�ndola ya que esta regi�n posee vasos sangu�neos donde las substancias alcanzan a las c�lulas epiteliales por difusi�n a trav�s del segmento. Los vertebrados terrestres poseen un estrato corneo en la dermis, formada como bien es sabido por la queratina. En los peces en cambio, no ocurre tal cornificacion. En el caso de los cicl�stomos, la dermis secreta una delgada pel�cula no celular denominada CUT�CULA y que m�s adelante se tratara de ella.
La dermis se origina del esodermo embrionario y esta compuesta por tejido conjuntivo fibroel�stico relativamente pobre en c�lulas. En los cicl�stomos forma una capa compacta. En los peces en general, la dermis consiste en una relativamente delgada capa superior de tejido difuso, zona denominada estrato compacto. Esta zona es rica en fibras de col�geno las cuales est�n dispuestas en forma paralela a la flor y entrecruzadas entre s� en laminas, no formando redes entrecruzadas como en el caso de los mam�feros. Finalmente se encuentra el tejido subcut�neo o hipodermis, caracterizado por poseer tejido conjuntivo desorganizado, adipositos y sostiene a la dermis a trav�s de musculatura.
Los estratos celulares de la epidermis contienen c�lulas mucosas que producen mucina, la cual es una glicoproteina que forma el mucos, una delgada secreci�n lubricante. Las c�lulas mucosas derivan de la membrana basal de la epidermis y cuando alcanzan la superficie forman un lumen a trav�s del cual se libera su contenido. Las c�lulas mucosas difieren en numero y tama�o dependiendo de la especie. En los cicl�stomos las secreciones provienen de un tipo de gl�ndulas mucosas modificadas que secretan un coloide mucoso el cual puede ser excretado alcanzando considerables distancias. La funci�n del mucus es comparable a la queratina de mam�feros. En primer lugar reducen la fricci�n del pez con el agua permiti�ndole alcanzar mayores velocidades con un gasto menor de energ�a, por otro lado, protege a la piel de colonizaciones de par�sitos y hongos. Es bien sabido que si remueve una secci�n de esta capa mucosa el pez puede morir por una infecci�n de hongos o bacterias o por alguna interferencia que impida el proceso normal de osmosis entre la piel y el medio. Una vez muerto el animal, el mucus deja de ser efectivo ya que, despu�s de un cierto tiempo, se coloniza por bacterias que usan el nitr�geno del mucus como nutriente produciendo la destrucci�n de la epidermis.
Una caracter�stica importante de los peces es su caracter�stica pigmentaci�n que se debe a un tipo de c�lulas llamadas CROMAT�FOROS. Son c�lulas modificadas de la dermis aunque tambi�n en algunos casos como el congrio se encuentra en la dermis. Estas c�lulas contienen pigmentos y de varios tipos que son distinguidos por su color y naturaleza, pueden ser negros MELAN�FOROS, amarillas XANT�FOROS, rojos o naranjas ERITR�FOROS o blancas GUAN�FOROS.
EL COL�GENO Y SUS PROPIEDADES FISICOQU�MICAS
Es la principal prote�na fibrosa de los animales superiores y se encuentran en el tejido conjuntivo: es la m�s abundante de todas las prote�nas de los vertebrados superiores y constituye alrededor de un tercio, o m�s de la prote�na total del cuerpo. Cuanto mayor y m�s pesado es el animal tanto es mayor la fricci�n del col�geno que contribuye a las prote�nas totales. Se ha dicho muy adecuadamente, que una vaca por ejemplo, se mantiene en forma tal principalmente gracias a las fibrillas de col�geno de su pellejo, tendones y otros tejidos conjuntivos. En el pellejo de la vaca las fibrillas de col�geno forman una red entrecruzada en laminas, quedando porciones de ella en direcci�n perpendicular a la flor. Desde el punto de vista de su estructura primaria, el amino�cido constituyente m�s abundante es la glicina. Schneider considera a la mol�cula de col�geno formadas por periodos de 8Aas de glicina mas 4Aas de prolina mas 2Aas de hidroxiprolina mas 1Aas de aginina o lisina mas 4Aa de ya sea tiroxina, asp�rtico, glut�mico e histidina, que se van repitiendo hasta constituir las cadenas polipept�dicas que por uniones laterales entre s� dan la mol�cula de col�geno.
Aunque los col�genos de diferentes especies difieren algo en la secuencia de Aas, la mayor parte contienen alrededor de 35% de glicina, 12% de prolina y un 9% de hidroxiprolina, un Aa que se encuentra raramente en prote�nas distintas al col�geno.
La prolina como la hidrpxiprolina se diferencian de todos los dem�s Aas en que su grupo R es un sustituyente en el grupo amino. Con respecto a la estructura secundaria, se ha deducido que es una triple de cadenas polipept�dicas arrolladas hacia la izquierda las cuales se mantienen unidas mediante enlaces de hidrogeno.
Los grupos de hidrogeno se forman entre un grupo carbonilo de una cadena polipept�dica y un grupo amino de otra cadena adyacente. Los puentes de hidrogeno son muy comunes en la configuraci�n de prote�nas y es la base qu�mica fundamental que el curtido debe tener clara para comprender el complejo comportamiento del col�geno frente al pH, temperatura y otras variables fisicoqu�micas.
Por otro lado, el echo de que las cadenas polipept�dicas del col�geno, contengan el Aa hidroxiprolina Aa que raramente se encuentra en otras prote�nas, ocurra la formaci�n de otro tipo de puente de hidrogeno por la uni�n de un grupo carbonilo de una cadena con el grupo OH situado en el anillo pirr�lico de la hidroxiprolina en una cadena adyacente, dando con ello una mayor estabilidad a la estructura secundaria en comparaci�n con otras prote�nas. Cabe agregar la importancia de la temperatura en la estabilizaci�n de los puentes de H. El aumento de la temperatura desestabiliza estos enlaces y por lo tanto la estructura secundaria, en general puede decirse que a mayor n�mero de puentes de H, mas temperatura se requiere para su desestabilizaci�n.
EXTRACCI�N Y CONSERVACI�N DE LA PIEL:
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M�todos de extracci�n y limpieza de la piel.
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M�todos de conservaci�n ( salado, refrigeraci�n).
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EXTRACCI�N: Para lograr una buena conservaci�n de las pieles es necesario que estas se contaminen el m�nimo posible durante el fileteado y su posterior transporte a la secci�n de conservaci�n. Para ello se recomienda que al sacar la piel del animal se recoja directamente en recipientes limpios y adecuados para que no se ensucien con los restos de carne producido por el fileteado, que en mayor o menor cantidad pueden encontrarse en el suelo. DESCARNADO: Este proceso es muy importante ya que de esto depende una buena conservaci�n. Una vez efectuado la recolecci�n de las pieles estas pasa a la secci�n de conservaci�n. Ah� se extienden sobre una mesa limpia con el lado carne hacia arriba para efectuar un descarnado total y un peque�o recortado. Consiste en quitar en lo posible toda la carne de la piel con un cuchillo bien afilado y teniendo el cuidado de no hacer agujeros, ya que esto le har�a perder su valor comercial, en esta operaci�n deber� eliminarse de la piel todas aquellas partes que no sirvan para la obtenci�n de cuero, tales como colas, partes de espinas, ya que estos restos por su propia naturaleza y grosor son dif�ciles de secar adecuadamente o que la sal de conservaci�n llegue a penetrar y que perjudica la conservaci�n.
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CONSERVACI�N DE LA PIEL: La piel en estado natural, por su propia naturaleza y debido a la contaminaci�n micro bacteriana producidas por los g�rmenes del ambiente, los insectos y los residuos que existen en la piel ( carne y sangre), sufre una degradaci�n o putrefacci�n. TIPOS DE CONSERVACI�N:
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Por salmuera: Consiste en sumergir las pieles en un ba�o de agua saturada con sal y mantenerlas ah� hasta su uso posterior.
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Por salado seco: Despu�s del fileteado y descarnado total se lavan las pieles con agua, luego se escurren por un tiempo de 10 minutos, luego del escurrido se colocan las pieles con la carne hacia arriba y se procede a poner la sal es recomendado aplicar un 40% de sal sobre del peso de la piel. Luego se dejan escurrir en una mesa inclinada, durante 2 horas. Posteriormente se aplica mas sal y se estiban las pieles de forma lado-carne-flor.
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Por congelaci�n: Las pieles lavadas se acomodan carne con carne y se procede a mantenerlas bajo 0�C .
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Almacenamiento: Es necesario controlar el almacenamiento de las pieles conservadas, por salado en seco ya que un calentamiento excesivo produce descomposici�n de la piel.
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Defectos de la piel:
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Por mal descarnado: agujeros (p�rdida total de la piel).
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Por mala conservaci�n: manchas de putrefacci�n, agujeros a trav�s de la piel por las larvas de las moscas, manchas de sal.
CONCLUSIONES:
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Pieles mal conservadas dan paso a un desarrollo bacteriano.
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Pieles con un mal descarnado producen en las etapas posteriores una mala penetraci�n de los productos qu�micos.
RIVERA:
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Remojo
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Apelambrado
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Desencalado y rendido
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Remojo: Consiste en un lavado el cual tiene por objeto, limpiar las pieles, eliminar parte de la sal y las impurezas presentes. Lo que ocurre corresponde al proceso de remojo propiamente tal. La abundante agua coopera con una mejor humectaci�n de la piel. El tensoactivo el cual es un producto auxiliar para el remojo, acelera el proceso y elimina parcialmente las grasas naturales que en conjunto con bactericidas dejan las pieles en tripa limpias de suciedad.
En resumen el proceso de remojo tiene como objeto que las pieles saladas adquieran una flexibilidad similar a la que tenia cuando se separo del animal.
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Apelambrado: El pelambre tiene como objeto retirar la capa pigmentada gelatinosa y la totalidad de las escamas. Las sales alcalinas como el sulfuro de sodio y la cal producen un hinchamiento alcalino debido al pH, en cuyo valor de los grupos ac�dicos del col�geno se encuentran ionizados negativamente y ocurre una repulsi�n de cargas entre las mol�culas de la prote�na.
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Desencalado y Rendido: El objeto del desencalado es eliminar la cal absorbidas por la piel y disminuir el pH a un nivel tal que el rendido sea posible.
Esta disminuci�n del pH debe ser tanto en el ba�o como en la superficie e interior del cuero consigui�ndose con ello que el efecto alcalino que produce el hinchamiento se anule.
La fenolftaleina es un indicador de pH, el cual adquiere una coloraci�n roja cuando el pH es mayor que 8.5 e incoloro cuando el pH es inferior a este.
El rendido ocurre mediante la acci�n de enzimas, las cuales pueden ser de origen bacteriano o pancre�tico y que aflojan las fibras de la piel, obteni�ndose ello un cuero ca�do y suelto.
CURTICI�N
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Piquelado
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Curtici�n
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Piquelado: Tiene como objetivo otorgar a la piel un pH bastante �cido de tal forma que alcance un rango entre 2.4 y 2.8 permitiendo as� que la curtici�n al cromo ocurra, ya que la disoluci�n del oxido de cromo y la penetraci�n del cromo en el interior de la piel ocurre en este rango de pH. Para llegar a estos niveles de pH se debe tener en cuenta que las pieles son muy sensibles a los �cidos fuertes ya que estos tienen a obstruir y quemar las pieles, por ello es necesario trabajar solo con �cidos d�biles y solo en forma diluida por lo menos 10 veces. La adici�n debe realizarse con el bombo en marcha. Este proceso debe ocurrir en bombo de marcha lenta 10 r.p.m, para que las pieles tengan un fuerte golpeteo y as� conseguir que el interior del cuero logre alcanzar estos valores de pH, de lo contrario ocurre lo que se llama curtici�n muerta, donde el solo queda en la superficie de la piel. El verde de Bromocresol es un indicador de pH el cual toma coloraci�n amarilla a un pH inferior de 3.5, verde entre 3.5 y 4.5 y azul sobre este pH.
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Curtici�n: La curtici�n de las pieles tienen como objeto detener o evitar el proceso de putrefacci�n de estas. La curtici�n tiene lugar a trav�s de taninos vegetales, sales minerales tales como cromo, aluminio, etc. y de curtientes sint�ticos como por ejemplo los derivados fen�licos. Estos reactivos curtientes tienen su acci�n ya sea como relleno de la estructura fibrilar de la piel o directamente sobre el col�geno. Dependiendo del tipo de curtici�n que se realice se obtendr� un tipo de cuero con caracter�sticas determinadas. Por ejemplo, una curtici�n al cromo dar� un cuero resistente, en cambio una curtici�n vegetal dar� un cuero con una resistencia al desgarro muy bajo y en el caso de los curtientes sint�ticos depender� de la naturaleza de este.
RECURTICION
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Rebajado
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Neutralizado
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Recurtido
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Te�ido
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Engrase
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Rebajado: El objetivo de esta operaci�n es darle al cuero el espesor requerido para su articulo final, se rebaja en una maquina de rebajar de un ancho de 50 cent�metros.
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Neutralizado: El objetivo es neutralizar el cuero desde su interior hasta la superficie dependiendo del tipo de cuero a hacer, tambi�n es importante controlar el pH del ba�o as� como el del cuero ya que una sobre neutralizaci�n dar�a una flor suelta, una precipitaci�n del recurtiente, una mala penetraci�n del recurtiente, anilinas y engrase, dando pieles manchadas, duras y tambi�n da problemas para su secado y acabado final.
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Recurtido: Es el proceso en el cual se le da una determinada CALIDAD AL CUERO. Por ejemplo: cueros blandos o duros, el�sticos o r�gidos, suaves o �speros, etc. Esto se logra mediante la adici�n de reactivos precisos y espec�ficos los cuales se encuentran en el mercado de la industria qu�mica bajo distintas denominaciones de fantas�a, tambi�n se pueden utilizar curtientes vegetales, minerales o sint�ticos, los cuales no cambiaran en lo absoluto que el cuero presente una curtici�n al cromo. La diferencia esta en las cualidades que aquellos reactivos otorgaran al producto final, en todo caso, cualquiera que sea el producto agregado el objetivo es rellenar el cuero y darle una determinada cualidad final.
Existe en el mercado una gran diversificaci�n de productos que sirven como recurtientes los cuales en su mayor�a son de origen sint�tico.
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Te�ido: El objetivo del te�ido es darle color dependiendo del tono requerido al cuero, los colorantes ani�nicos son bastantes adecuados para el te�ido.
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Engrase: Es darle la suavidad requerida al cuero dependiendo de su utilizaci�n final, con el objeto de lograr un buen engrase adecuado es necesario utilizar diferentes tipos de engrasantes para conseguir un equilibrio y uniformidad en lo respecta a penetraci�n interna y superficial, otorgando un tacto suave y delicado, con un aspecto natural del cuero. Estos engrasantes son ani�n-activos, adecuados para la fabricaci�n de emulsiones, aceites en agua, pero no agua en aceite. Para preparar de la forma m�s correcta las emulsiones, el aceite debe ser a�adido en por lo menos 5 veces su peso en agua, a una temperatura de 60-70 �C. Si se prepara la emulsi�n en forma agua en aceite, durante la diluci�n que va a seguir en el bombo har� que la emulsi�n se rompa lo que dar� lugar a que el engrase se deposite superficialmente y de lugar a un cuero grasiento.
ACABADO
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Secado
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Ablandado
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Acabado en seco
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Secado: El secado depende del medio usado y la forma de conducir esta aparente y simple operaci�n f�sica, se producen modificaciones importantes en las caracter�sticas del cuero terminado. Reducci�n de la humedad y concentraci�n de la superficie, al secar al aire colgados libremente el cuero se encoge, se dobla, end�rese y se pronuncia el poro. Para obtener caracter�sticas buenas y contrarias se debe secar pegando a una placa plana. Las menos evidentes son: variaci�n del punto isoel�ctrico, formaci�n de diversos enlaces en las fibras, productos y migraciones de sustancias solubles a la superficie.
El secado r�pido origina un cuero de mala calidad, mientras que un secado lento y controlado produce todo lo contrario.
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Ablandado: Una vez secado el cuero se produce a efectuar el ablandado deseado de acuerdo a la aplicaci�n final del articulo.
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Acabado en Seco: Una vez el cuero ablandado las fibras esta en su punto de absorci�n de las resinas, que se aplican con una brocha de la manera siguiente, de la cola hacia la cabeza, esto para que haya una mayor absorci�n uniforme en el cuero, luego se prensa en la prensa de acabado, una vez prensado se les aplica un spray de laca de nitrocelulosa diluida 1� 3 con thinner.
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